Full text : Eperimentelle und kritische Beiträge zur Neubearbeitung der Vereinbarungen. I. Band. (1) 

—_—  3  —
0,3  g  Bernsteinsäure  werden  in  70  ccm  n-H3SO,  gelöst.  35  cem  der  Lösung

kommen  mit  75  ccm  Äther  in  die  Schüttellasche.  Nach  dem  Schütteln  brauchen

5,014  ccm  der  ätherischen  Schicht  1,06  ccm  etwa  n  n-NaOH  oder  0,114  ccm  n-Na0OH

Mol
(entsprechend  0,0114  er)

5,014  ccm  der  wässerigen  Schicht  brauchen  11,68  ccm  etwa  5  n-NaOH.  In  dem
blinden  Versuch  werden  85  com  n-H3SO,  mit  75  ccm  Äther  geschüttelt.  Nach  dem

Schütteln  brauchen  5,014  ccm  10,19  ccm  etwa  1  n-NaOH.  In  dem  Hauptversuch

2
kam  demnach  auf  die  Bernsteinsäure  1,49  ccm  etwa  5  n-NaOH  oder  1,434  ccm
5  n-Na0OH  =  0,717  ccm  n-Na0H  (entsprechend  0,0715  er)  Bei  Annahme  einer

zu  vernachlässigenden  Dissoziation  der  Bernsteinsäure  ergibt  sich  das  Teilungsverhältnis
  zu  6,3.  In  Wahrheit  dürfte  etwa  1°/,  dissoziert  sein.
Die  folgende  Tabelle  enthält  die  Versuchsergebnisse:

Konzentra-.
  [tion  der  un-  .
Gesamtkon  dissoziierten  Konzentra  Teilungs-Nr.
  zentration  |  Bernstein-  tion  BR  Bemerkungen
.  0%  verhältnis
im  Wasser  säure  im  Ather
im  Wasser
1  0,720  0,654  0,105  6,2  Sättigung
2  0,343  0,299  0,047  6,4  _
3  0,191  0,159  0,026  6,2  —_
4  0,072  0,071  0,011  6,4  Schwefelsäurezusatz
5  0,083  0,062  0,011  5,6  u
6  0,050  0,035  0,006  5,9  Z——

Bereits  im  Jahre  1872  bestimmten  Berthelot  und  Jungfleisch!)  den  Teilungskoeffizienten
  der  Bernsteinsäure  zwischen  Wasser  und  Äther  bei  0°  und  15°.  Diese
Forscher  fanden  für  das  unkorrigierte  Teilungsverhältnis  bei  15°  folgende  Werte
(die  Zahlen  der  zweiten  und  letzten  Kolumne  sind  von  uns  berechnet  und  hinzugefügt
  worden):

Gesant-  Konzentra-  Teilungs.  |  eilungskonzentration
  in  tion  der  un-|  Konzentra-  &°  verhältnis
.  .  ..  .  verhältnis
der  wässerigen  dissoziierten  tion  der  Ge-  der  un-Schicht
  in  Molen  Säure  im  Äther  dissoziierten
.  samtmenge
pro  |  im  Wasser  Säure
=  =  0,417  0,363  0,0621  6,6  5,9
an  =  0,200  0,164  0,0351  5,7  4,7
15  =  0,059  0,043  0,011  5,8  3,8

')  Ann.  chim.  phys.  [4)  26,  S.  396.