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Fassen  wir  die  beobachteteri  Tatsachen  mit  den  Befunden  der  anderen  Autoren,
so  weit  sie  bestätigt  werden  konnten,  zusammen,  so  verhält  sich  das  Guajakharz  so,
als  wenn  sich  drei  aneinander  „gekoppelte‘‘  Reaktionen  in  ihm  abspielten.  Ein
autoxydabler  Stoff  geht  unter  der  Wirkung  von  Licht  und  Luft  in  ein  Peroxyd  über,
das  wiederum  die  a-Guajakonsäure  zu  dem  blauen  Farbstoff  oxydiert!),  der  endlich
in  ein  farbloses  Produkt  sich  verwandelt.  Der  Vorgang  II  wird  durch  gewisse  Katalysatoren
  beschleunigt  und  ergibt  so  die  bekannte  Farbreaktion.

Wäre  diese  Auffassung  richtig,  so  müßte  Vermehrung  der  Konzentration  eines
der  wirksamen  Stoffe,  z.  B.  des  Hydroperoxyds,  die  Reaktion  beschleunigen.  Dies
ist  nun  nach  den  Versuchen  Zinks  nicht  in  unbeschränktem  Maße  der  Fall,  der
feststellen  konnte,  daß  gewisse  Mengen  Hydroperoxyd  die  Farbreaktion  hemmen,
größere  sie  sogar  aufheben  können.  Aus  diesem  Grunde  geschah  es  wohl,  daß
gewisse  Autoren?)  die  Verwendung  des  Hydroperoxyds  verwerfen  und  einen  Zusatz
aktiven  Terpentinöls?)  empfehlen.

5.  Wirkung  des  Peroxyds  auf  die  Peroxydase.

Die  im  folgenden  beschriebenen  Versuche  zeigen  nun,  daß  unbeschadet  der
oben  dem  Hydroperoxyd  zugeschriebenen  Rolle  eine  Wirkung  des  Hydroperoxyds
auf  die  Peroxydase  in  dem  Sinne  vorliegt,  daß  ihre  Peroxydase-Funktion  geschwächt
wird.  Die  Annahme  dieser  Tatsache  genügt,  um  sämtliche  für  die  Reaktion  in  Frage
kommenden  Erscheinungen  zu  erklären.

Führt  man  nämlich  die  Mischungsreaktion  derart  aus,  daß  man  zu  konstanter
Peroxydase-(Milch)-Menge  und  konstanter  Guajakmenge  unter  Verwendung  verschiedenartiger
  Lösungen  von  0  an  wachsende  Mengen  Hydroperoxyds  hinzufügt,  so  ergeben
sich  die  folgenden  charakteristischen  Fälle:

Nr.  1  Inaktive  Tinktur  ohne  Hydroperoxyd:  Keine  Bläuung.

Nr.  2  Schwach  aktive  Tinktur  ohne  Hydroperoxyd:  Momentane,  rasch  verschwindende
schwache  Bläuung.

Nr.  3  Stark  aktive  Tinktur  ohne  Hydroperoxyd:  Fast  momentane,  langsamer  verschwindende
  starke  Bläuung.

Bei  Zusatz  von  Hydroperoxyd:

Nr.  4  Beliebige  aktive  Tinktur  mit  sehr  wenig  Hydroperoxyd:  Beschleunigung  der
Bläuung,  stärkste  Bläuung  intensiver  als  ohne  Hydroperoxyd.

')  Vgl.  hierzu  Englers  und  Weissbergs  zitierte  Schrift,  S.  40.  —  E.  Bauer  (Zeitschr.
f.  angew.  Chemie  1902,  Heft  3)  betont,  daß  grundsätzlich  dem  Peroxyd  kein  höheres  Oxydationspotential
  zukommen  kann,  als  dem  Sauerstoff  der  Luft,  falls  es  sich  bei  dem  Oxydationsvorgang
in  den  autoxydablen  Stoff  zurückverwandelte,  mithin  nur  Unterschiede  in  den  KReaktionsgeschwindigkeiten
  den  „Umweg“  erklären,  daß  hingegen  intermediäre  Bildung  von  Hydroperoxyd
hei  Gegenwart  von  Feuchtigkeit  eine  Erklärung  in  anderer  Weise  gestatten  (vgl.  S.  57).  Es  ist
aber  eben  ein  anderer  Zerfall  des  Peroxyds  ınöglich,  der  eine  Erhöhung  des  Oxydationspotentials
ermöglicht,  und  dies  ist  der  wahrscheinlichere  Fall,  da  tatsächlich  der  autoxydable  Stoff  ja  nicht
wieder  regeneriert  wird.

”)  8.  Carcano,  Liebermann  a.  a.  0.

®)  Über  die  Beziehungen  des  in  diesem  Stoff  enthaltenen  Peroxyds  zu  H,O,,  vgl.  Engler,
Ber.  81,  3046;  83,  1090,