Full text : Eperimentelle und kritische Beiträge zur Neubearbeitung der Vereinbarungen. I. Band. (1)

—  80  —

natensystem  mit  der  Zeit  als  Abszisse  und  Bläuungsintensität  als  Ordinate  möge  das
in  Versuchen  dargestellte  Ergebnis  noch  einmal  zusammenfassen  und  veranschaulichen.

Die  Kurvenschar  I  gibt  die  Änderung  des  Reaktionsverlaufs  einer  Reaktion  mit
Folgereaktion,  dargestellt  durch  die  zeitliche  Konzentrationsänderung  des  Zwischenproduktes
  für  den  Fall  wieder,  daß  die  aktive  Masse  des  einen  Bestandteils  der

ersten  Reaktion  vermehrt  wird.

Eine  Betrachtung  der  Beeinflussung  der  einzelnen  Reaktionen  ergibt  für
diesen  Fall,  daß  die  Bildungsgeschwindigkeit  des  Zwischenprodukts  zunehmen
muß,  und  daß  die  bei  Geschwindigkeitsgleichheit

von  Reaktion  und  Folgereaktion
  erreichte  Konzentration
  desselben  ständig
  zunimmt,  d.h.  die
linken  Äste  der  Kurven
werden  steiler,  dieMaxima
werden  höher  und  rücken

nach  links  auseinander.

Für  den  Verlauf
des  2.  Teils  der  Reaktion
ergibt  sich,  daß  der  Vorgang
  bei  den  einzelnen  Reaktionen  nur  anfänglich  verschieden  sein  wird,  indem  nämlich
die  in  summa  beobachtete  Zersetzungsgeschwindigkeit  des  Zwischenproduktes  zunächst
um  so  größer  sein  wird,  je  größer  die  Anfangskonzentration  der  variablen  Komponente

  ist.  In  ihrem  späteren  Verlauf  werden  die  Kurven  asymptotisch  ineinander
übergehen.

Betrachten  wir  den  weiteren  Fall  der  Änderung  der  Geschwindigkeit  der  ersten
Reaktion  durch  einen  Katalysatorzusatz  in  wechselnder  Menge,  so  erhellt  wieder  aus
der  Betrachtung  der  Einzelreaktionen,  daß  ein  wesentlich  anderes  Bild  im  Verlauf
der  Kurven  sich  nicht  ergibt.

Kombinieren  wir  nun  die  beiden  Einflüsse  derart,  daß  wir  den  Fall  annehmen,
daß  durch  Vermehrung  der  einen  Komponente  der  ersten  Reaktion  eine  Schwächung
des  dieselbe  Reaktion  beschleunigenden  Katalysators  veranlaßt  würde!  Es  ergibt  dann
eine  der  obigen  analoge  Betrachtung,  daß  die  rechten  Äste  der  Kurven,  welche  den
nun  beobachteten  Reaktionsverlauf  in  dem  gleichen  Koordinatensystem  darstellen
würden,  ihre  Lage  zu  denen  gleicher  Hydroperoxydkonzentration  von  der  Kurvenschar  I
nicht  wesentlich  anders  einnehmen  würden  als  eine  Änderung  der  Katalysatormenge
bedingen  würde.  Weiter  aber  fordert  der  antagonistische  Einfluß  der  Vermehrung
der  einen  Komponente  einerseits,  der  eine  Erhöhung  der  Reaktionsgeschwindigkeit
zur  Folge  hat,  und  der  Verminderung  der  Katalysatormenge  andererseits,  der  eine
Herabsetzung  der  Reaktionsgeschwindigkeit  bedingt,  daß  eine  mittlere  Konzentration
der  variabeln  Komponente  bestehen  muß,  bei  der  die  beobachtete  Bildungsge-